CORSO DI CHIMICA E BIOCHIMICA PRIMA FACOLTA' DI MEDICINA E CHIRURGIA - CL Professioni Sanitarie SAPIENZA UNIVERSITA' DI ROMA GLI ATOMI E LE MOLECOLE LA REGISTRAZIONE DELLE PRESENZE IN MODALITA' TELEMATICA E' ATTIVA!       Per registrare la tua presenza a questa lezione telematica, se il servizio e' attivo, devi inserire il tuo cognome e numero di matricola. Cognome: Matricola: La presenza sara' registrata soltanto se viene completata la lettura della pagina e vengono date risposte corrette ad almeno 3 dei 4 quiz presenti in fondo alla pagina. Se la lettura viene interrotta non e' possibile effettuare un salvataggio parziale. Ricorda di premere il tasto [invia] prima di lasciare la pagina. Se il servizio di registrazione della presenza e' attivo, riceverai un messaggio di conferma. 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La massa dei protoni e dei neutroni e' quasi uguale e costituisce l'UNITA' DI MASSA ATOMICA; corrisponde a circa un milionesimo di miliardesimo di miliardesimo di grammo. Si definisce NUMERO ATOMICO (Z) il numero dei protoni presenti nel nucleo dell'atomo; ovviamente Z e' uguale alla carica elettrica positiva complessiva del nucleo (misurata in unita' di carica atomica). Si definisce NUMERO DI MASSA (A) la somma del numero di protoni e di neutroni presenti nel nucleo. L'atomo e' indicato da un simbolo (di solito l'iniziale o le iniziali del suo nome in latino) a destra del quale si indicano, se necessario il numero di massa e il numero atomico:   TABELLA 1: PARTICELLE SUBATOMICHE   particella massa U.M.A. massa assoluta carica elem. carica assoluta protone 1,0007 1,67 x 10-24 g +1 1,6 x 10-19 C neutrone 1,009 1,67 x 10-24 g 0 0 elettrone 5,9 x 10-4 9,11 x 10-28 g -1 1,6 x 10-19 C       ISOTOPI. E' frequente che esistano nuclei con lo stesso numero atomico Z, ma diverso numero di neutroni e quindi diverso numero di massa A; questi nuclei (o gli atomi da essi costituiti) si chiamano ISOTOPI. Ad es. l'idrogeno (simbolo H) ha tre isotopi i cui nuclei sono costituiti rispettivamente da un protone (1H: Z=1, A=1); un protone e un neutrone (deuterio, 2H: Z=1, A=2); un protone e due neutroni (trizio, 3H: Z=1, A=3). Gli isotopi dello stesso elemento hanno la stessa reattivita' chimica (cioe' si combinano tra loro in modo equivalente ed indistinguibile; ad esempio l'acqua formata dall'isotopo 1H e quella formata dall'isotopo 2H e chiamata acqua pesante hanno la stessa formula chimica H2O).       REAZIONI NUCLEARI; RADIOATTIVITA'. Le particelle che compongono il nucleo atomico possono andare incontro a due tipi principali di trasformazioni: P+ --> N + e+ N --> P+ + e- Si noti nella prima reazione l'emissione dal nucleo di un elettrone positivo (positrone o antielettrone). Gli elettroni emessi dal nucleo nelle reazioni nucleari vengono chiamati, per ragioni storiche, particelle (o radiazioni) β e naturalmente possono essere dei due tipi β+ e β-.       Un altro tipo di reazione nucleare spontanea, che non comporta la trasformazione di una particella in un'altra, e' l'emissione dal nucleo di una particella α (alfa) costituita da due protoni e due neutroni e pertanto uguale ad un nucleo di elio.       Quando nel nucleo avviene una delle reazioni descritte, si ha il fenomeno della radioattivita'. La radioattivita' consiste nella trasformazione di un nucleo in un nucleo diverso ed e' associata all'emissione di radiazioni di tipo α, β+ o β-. In genere a queste radiazioni (dette particolate perche' costituite da particelle di materia) si associa anche l'emissione di radiazioni elettromagnetiche, non particolate, chiamate γ. La radiattivita' e' importante in medicina per tre ragioni: 1) gli isotopi radioattivi possono essere presenti nell'ambiente, entrare in contatto con l'organismo e danneggiarne i tessuti con le loro radiazioni: possono cioe' essere causa di malattie (ad es. alcune leucemie). 2) Gli isotopi radioattivi possono essere somministrati ai pazienti in piccolissime quantita' per scopi diagnostici, nell'esame chiamato scintigrafia. Questo perche' il loro accumulo in un organo bersaglio puo' essere rivelato facilmente (a causa delle radiazioni emesse) e puo' dare informazioni sul funzionamento dell'organo (ad es. nelle scintigrafie tiroidee si misura la capacita' della tiroide di captare lo iodio radioattivo). 3) Gli isotopi radioattivi si possono usare in quantita' elevate a scopo terapeutico per distruggere tumori non operabili (ad es. i tumori maligni della tiroide, se captano lo iodio, possono essere ridotti di dimensioni somministrando al paziente iodio radioattivo).       GLI ELETTRONI E GLI ORBITALI. Gli elettroni, che ruotano attorno al nucleo, hanno massa molto inferiore a quella dei protoni e dei neutroni e carica negativa di intensita' uguale (ma di segno opposto) a quella dei protoni. E' facile vedere che, essendo l'atomo elettricamente neutro, ed avendo l'elettrone carica uguale di intensita' ed opposta di segno a quella del protone, il numero degli elettroni deve essere uguale a quello dei protoni (cioe' uguale al numero atomico).       Il primo modello atomico che ebbe successo nello spiegare i dati sperimentali fu proposto dal fisico danese Niels Bohr ed e' QUANTISTICO: si intende con questo termine che l'elettrone ruota esclusivamente su alcune orbite stabili e puo' trovarsi soltanto a certe distanze dal nucleo.       LA DISPOSIZIONE DEGLI ELETTRONI INTORNO AL NUCLEO. Il modello atomico attuale e' derivato da quello di Bohr, e tiene conto del fatto che gli elettroni si muovono all'interno di aree dello spazio che circondano il nucleo ma sono meno ben definite delle orbite circolari ipotizzate da Bohr. In primo luogo non possiamo definire con precisione la posizione di ogni singolo elettrone e la sua velocita' (principio di indeterminazione di Heisenberg); in secondo luogo, a prescindere dalla precisione delle nostre misure, gli elettroni si muovono all'interno di regioni tridimensionali dello spazio perinucleare chiamate ORBITALI. Di fatto possiamo dire soltanto che esistono aree di spazio (gli orbitali) all'interno delle quali e' probabile trovare gli elettroni       I NUMERI QUANTICI. I parametri che definiscono la forma, l'orientamento e la posizione degli orbitali sono detti NUMERI QUANTICI e sono tre; un quarto numero quantico e' assegnato singolarmente a ciascun elettrone presente all'interno dell'orbitale considerato. Il NUMERO QUANTICO PRINCIPALE, n, assume soltanto valori interi maggiori di 1 e per gli usi pratici il massimo valore di n e' 5. Descrive il livello energetico principale, con buona approssimazione identificato gia' nel modello di Bohr ed annotato con lo stesso simbolo. I livelli energetici hanno la forma di gusci sferici cavi e concentrici, aventi nel centro il nucleo dell'atomo, come nella figura che segue.       Il NUMERO QUANTICO SECONDARIO, l, identifica il sottolivello al quale appartiene l'orbitale considerato e in pratica ne definisce la forma. Infatti se gli orbitali avessero tutti la stessa forma, gli orbitali dello stesso livello energetico sarebbero tra loro coincidenti e in pratica ogni livello non potrebbe ospitarnme che uno. Invece gli orbitali hanno forme diverse, definite dal numero quantico secondario l ad essi associato. Il numero quantico secondario assume tutti i valori interi positivi compresi tra 0 e n-1; pertanto al primo livello energetico (n=1) compete un solo tipo di orbitale (l=0); al secondo (n=2) competono due tipi di orbitali (l=0 e l=1); etc. L'orbitale con l=0 ha forma sferica ed e' chiamato orbitale s; l'orbitale con l=1 ha forma bilobata, a clessidra, ed e' chiamato orbitale p; i numeri quantici secondari superiori danno forme piu' complesse.       Il NUMERO QUANTICO MAGNETICO, m, descrive l'orientamento dell'orbitale nello spazio e puo' assumere come valore tutti i numeri interi, positivi e negativi, compresi tra +l e -l. L'orbitale s (qualunque valore di n, l=0) ha sempre e soltanto m=0; questo significa che in ogni livello e' presente un solo orbitale s, ed infatti data la simmetria della sfera non puo' esservi che un solo orbitale s in ogni livello; se ve ne fossero di piu' sarebbero necessariamente coincidenti e sovrapposti. L'orbitale p (n>1, l=1) puo' assumere tre valori di m corrispondenti a m=-1, m=0 e m=+1. Questo significa che ogni livello energetico superiore al primo contiene tre orbitali p, ciasuno ortogonale al piano individuato dagli altri due, e definiti rispettivamente px, py e pz. TABELLA 2: STRUTTURA ELETTRONICA DEI PRIMI 10 ELEMENTI Elemento A, Z Protoni   Elettroni         1s 2s 2px 2py 2pz Idrogeno (H) 1, 1 1 1 - - - - Elio (He) 4, 2 2 2 - - - - Litio (Li) 7, 3 3 2 1 - - - Berillio (Be) 9, 4 4 2 2 - - - Boro (B) 11, 5 5 2 2 1 - - Carbonio (C) 12, 6 6 2 2 1 1 - Azoto (N) 14, 7 7 2 2 1 1 1 Ossigeno (O) 16, 8 8 2 2 2 1 1 Fluoro (F) 19, 9 9 2 2 2 2 1 Neon (Ne) 20, 10 10 2 2 2 2 2 Note alla tabella 2: il numero di massa A e' riferito all'isotopo piu' abbondante; il numero atomico Z, il numero dei protoni ed il numero totale degli eelttroni coincidono per definizione; i tre orbitali px, py, pz sono energeticamente equivalenti ed e' arbitrario assegnare l'elettrone all'uno o all'altro di essi.       IL NUMERO QUANTICO DI SPIN. Ogni orbitale puo' essere abitato al massimo da due elettroni (prinicpio di Pauli). Gli elettroni oltre a muoversi all'interno dell'orbitale hanno un movimento di rotazione sul proprio asse chiamato spin e se in un orbitale sono presenti due elettroni, essi devono avere spin opposto (orario e antiorario). Il quarto numero quantico definisce la direzione dello spin dell'elettrone e puo' assumere i valori di +1/2 e -1/2.       GLI ORBITALI IBRIDI sp, sp2 e sp3. Gli orbitali atomici appartenenti allo stesso livello energetico (cioe' contraddistinti dallo stesso numero quantico principale) possono fondersi e generare ORBITALI IBRIDI; un orbitale s ed un orbitale p formanu due orbitali ibridi sp; un s e due p formano tre orbitali ibridi sp2; etc.       IONI. Se un atomo perde un elettrone, la carica positiva dei protoni del nucleo non e' piu' esattamente bilanciata da quelle degli elettroni e si ottiene uno IONE POSITIVO (o catione), con carica elettrica netta pari a +1. La perdita di un ulteriore elettrone porta alla formazione di uno ione positivo con carica netta +2 e cosi' di seguito. E' possibile inoltre che un atomo isolato catturi l'elettrone perduto da un altro atomo ed acquisisca cosi' carica elettrica netta pari a -1; si ha in questo caso la formazione di uno IONE NEGATIVO (o anione). Uno ione e' definito come una specie chimica stabile che presenta carica elettrica netta diversa da zero e puo' essere costituito da un solo atomo (ione monoatomico, come nei casi descritti sopra) o da molti atomi legati tra loro, ed assomigliare quindi ad una molecola (ione poliatomico).       CONFIGURAZIONI ELETTRONICHE STABILI. Sebbene in linea di principio qualunque atomo possa formare molti ioni positivi e negativi, con diversa carica, in pratica ogni atomo forma soltanto uno o pochi ioni stabili. Ad esempio il sodio forma soltanto lo ione stabile monopositivo Na+, il calcio soltanto lo ione bipositivo Ca+2, il cloro lo ione mononegativo Cl-, etc. Le configurazioni elettroniche degli ioni stabili corrispondono al completo riempimento del livello elettronico esterno: ad esempio lo ione litio Li+ presenta la configurazione elettronica esterna 1s2, corrispondente al riempimento del primo guscio elettronico mentre gli ioni O-2 e F- presentano entrambi la configurazione elettronica esterna 2s2p6, corrispondente al riempimento del secondo livello elettronico (si faccia riferimento alla tabella 2). Queste configurazioni elettroniche sono quelle dei GAS NOBILI (He, Ne, etc.). LA TAVOLA PERIODICA       Gli atomi esistenti in natura possono essere ordinati in una tabella per numero atomico crescente:       La tabella cosi' ottenuta si chiama la TAVOLA PERIODICA DEGLI ELEMENTI ed e' ordinata in righe (PERIODI) e colonne (GRUPPI).       I PERIODI. La tavola periodica presenta 7 righe orizzontali, piu' o meno complete, dette periodi; ciascuna ospita un numero variabile di elementi: 2 per la prima riga, 8 per la seconda e la terza, 18 per la quarta e la quinta, etc. I periodi sono numerati dall'alto in basso in modo tale che quello che comincia con l'idrogeno (H) e' il primo e quello che comincia con il francio (Fr) e' il settimo ed ultimo. IL PERIODO CI DICE QUAL E' IL LIVELLO (o il numero quantico principale) PIU' ESTERNO ANCORA OCCUPATO DA ELETTRONI per l'atomo in questione. Pertanto l'idrogeno e l'elio, che appartengono al primo periodo, presentano i loro elettroni piu' esterni nel primo guscio elettronico, con numero quantico principale n=1; gli elementi dal litio al neon, che appartengono al secondo periodo presentano i loro elettroni piu' esterni nel secondo guscio elettronico, con numero quantico principale n=2, ed hanno ovviamente il primo livello elettronico completo (si faccia riferimento alla tabella 2).       I GRUPPI. Gli elementi di ciascun periodo della tavola periodica sono ordinati in modo tale che ciascuno appartiene ad una colonna; non sono cioe' sfalsati in verticale. Le colonne della tavola periodica si chiamano gruppi e indicano IL NUMERO DI ELETTRONI PRESENTI NEL LIVELLO PIU' ESTERNO PER L'ATOMO CONSIDERATO. Ad esempio l'idrogeno, il litio ed il sodio, che appartengono al primo gruppo presentano tutti un solo elettrone nel livello piu' esterno (che ha n=1 per l'idrogeno, n=2 per il litio e n=3 per il sodio). Gli elementi appartenenti allo stesso gruppo hanno reattivita' simile e spesso possono scambiarsi nei composti; per questo alcuni gruppi hanno un nome, che si impiega quando si vuole indicare indifferentemente uno qualunque degli elementi del gruppo. Gli elementi del I gruppo, con l'esclusione dell'idrogen, sono chiamati metalli alcalini; quelli del II gruppo metalli alcalino-terrosi; quelli del VII alogeni e quelli dell'VIII gas nobili. IL LEGAME CHIMICO       L'ORBITALE DI LEGAME. Il legame chimico e' un orbitale (orbitale di legame) che si forma a seguito della sovrapposizione e fusione degli orbitali di due atomi, quando questi si trovano a brevissima distanza l'uno dall'altro. Perche' il legame sia stabile non e' sufficiente che si formi l'orbitale di legame, ma e' necessario anche che questo sia popolato da elettroni, e per il principio di Pauli, neppure l'orbitale di legame puo' essere abitato da piu' di due elettroni.       In genere i due atomi che devono formare il legame possiedono ciascuno un orbitale contenente un solo elettrone; a seguito della fusione dei due orbitali atomici, l'orbitale di legame si trova a contenere due elettroni, derivanti ciascuno da uno dei due atomi che hanno formato il legame. Un legame del tipo descritto si chiama COVALENTE e si dice che gli elettroni che abitano l'orbitale di legame sono messi in comune tra i due atomi.       L'ORBITALE DI LEGAME σ (sigma). L'orbitale di legame piu' semplice che puo' formarsi tra due atomi si chiama orbitale σ (sigma) ha la forma di un ovoide che include i nuclei degli atomi coinvolti ai suoi poli e presenta la massima densita' elettronica al centro. Ad esempio nel caso del legame tra i due atomi di idrogeno che costituiscono la molecola di questo gas (formula: H2) si osserva quanto segue: ciascun atomo ha un solo elettrone, nell'orbitale 1s; la sovrapposizione e fusione dei due orbitali atomici 1s produce un orbitale di legame di tipo σ nel quale trovano posto i due elettroni, che negli atomi isolati erano spaiati.       La distanza tra i nuclei degli atomi che contraggono un legame e' caratteristica di quel particolare legame e dipende dalla forma e dall'energia degli orbitali atomici coinvolti; prende il nome di distanza di legame.       ENERGIA DI LEGAME. L'energia di legame tiene uniti i due atomi che lo costituiscono ed e' uguale nel modulo, ma opposta nel segno, all'energia che e' necessario fornire per rompere il legame stesso. Ad esempio: 2 H. --> H-H + 52 kcal / g       Il simbolo H. (H punto) indica l'atomo di idrogeno con il suo elettrone spaiato e l'equazione ci mostra che la formazione di 1 grammo di idrogeno gassoso a partire dagli atomi isolati si associa alla liberazione di 52 kcal di energia. Rompere il legame e separare i due atomi richiede che sia fornita dall'esterno la stessa quantita' di energia.       POLARITA' DEL LEGAME COVALENTE. L'orbitale di legame che si stabilisce tra due atomi uguali e' perfettamente simmetrico ed il legame risultante e' definito COVALENTE OMOPOLARE (o omeopolare). Quando il legame chimico si stabilisce tra due atomi diversi, ciascuno attira gli elettronidi legame in misura dipendente dalla sua carica nucleare e dallo schermo formato dagli elettroni dei gusci piu' interni. Come conseguenza della diversa attrazione elettrostatica esercitata dai due atomi, l'orbitale di legame si deforma, diventa asimmetrico e la zona di massima densita' elettronica si avvicina all'atomo piu' elettronegativo. Il legame risultante e' definito COVALENTE POLARE (o eteropolare). Se la differenza di elettronegativita' e' molto grande si ha il completo trasferimente degli elettroni di legame all'atomo che li attrae piu' fortemente e la molecola ci appare come formata da due ioni di carica opposta uniti dall'attrazione elettrostatica (legame IONICO).       LEGAMI DOPPI E TRIPLI. Puo' accadere che due atomi che si trovano a distanza di legame si dispongano in modo tale da sovrapporre piu' di un solo orbitale; questo pero' accade soltanto se i vari orbitali che si sovrappongono possiedono un solo elettrone ciascuno. Ad esempio due atomi di ossigeno, con configurazione elettronica esterna 2s22p4, possiedono due orbitali p occupati da un elettrone spaiato e possono sovrapporli entrambi per formare due orbitali di legame, occupati ciascuno da due elettroni: 2 O.. --> O=O + 3,75 kcal / g       Tra due atomi puo' stabilirsi un solo orbitale di legame di tipo σ l'eventuale secondo orbitale di legame e' definito π (pi greco) ed ha forma bilobata, con aree di massima densita' elettronica sopra e sotto l'orbitale σ.       Nel caso in cui i due atomi possano sovrapporre tre orbitali ciascuno si puo avere la formazione di un legame triplo (ad es. nel caso della molecola di azoto, N2), costituito da un orbitale σ e da due orbitali π orientati a 90o uno dall'altro.       LEGAME DATIVO. In alcuni casi puo' accadere che un orbitale di legame si formi tra un orbitale atomico contenente una coppia di elettroni di un atomo, ed uno privo di elettroni di un altro atomo. In questi casi l'orbitale di legame (σ o π) risulta abitato da una coppia di elettroni che proviene da uno solo dei due atomi coinvolti e il legame viene percio' chiamato DATIVO. Un esempio di legame dativo si osserva nell'acido nitrico, HNO3 (che e' anche un esempio di delocalizzazione dell'orbitale di legame π e la cui formula e' riportata piu' avanti). In questa molecola l'atomo di azoto impegna i suoi tre elettroni spaiati in un legame semplice (orbitale σ) con l'ossigeno del gruppo OH e in un legame doppio (orbitali σ e π) con un secondo atomo di ossigeno. Il terzo atomo di ossigeno e' legato (mediante un orbitale σ) con un legame dativo formato da un orbitale atomico dell'azoto abitato da due elettroni e un orbitale privo di elettroni dell'ossigeno. LE MOLECOLE E I COMPOSTI       Le MOLECOLE sono strutture chimiche costituite da piu' atomi legati tra loro da orbitali di legame. Una porzione di materia costituita da molecole tutte uguali si chiama SOSTANZA o COMPOSTO CHIMICO. I composti piu' semplici sono quelli alla cui formula molecolare partecipano gli atomi di un solo elemento; questi sono i COMPOSTI ELEMENTARI, e sono in numero di poco superiore a quello degli elementi stessi, perche' ogni elemento ha almeno uno stato elementare e qualcuno ne ha due o piu'. Di poco piu' complicati sono i composti BINARI, alla cui molecola partecipano atomi di due tipi diversi, e alquanto piu' complicati sono i composti TERNARI o di ordine superiore.       COMPOSTI ELEMENTARI. 1) l'idrogeno e' un gas biatomico di formula H-H 2) l'elio e gli altri gas nobili hanno molecole monoatomiche: He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn 3) i metalli alcalini e alcalino terrosi (gruppi I e II) hanno la struttura molecolare del solido metallico 4) il boro forma un solido cristallino, ma e' raro in forma pura 5) il carbonio ha due stati elementari, il diamante e la grafite, entrambi solidi a struttura covalente 6) l'azoto e' un gas biatomico di formula N2 7) l'ossigeno e' un gas biatomico di formula O2 8) il fluoro e gli altri alogeni sono gas biatomici di formula F2, Cl2, Br2 e I2.       COMPOSTI BINARI. 1) Composti binari dell'idrogeno (formula generale: HnXm): consideriamo l'acqua, l'ammoniaca e gli acidi alogenidrici (nei quali l'idrogeno e' combinato con un elemento del VII gruppo: ad es. HCl, HBr); inoltre gli idrocarburi, composti binari id idrogeno e carbonio (che sranno tarttati a parte), il piu' semplice dei quali e' il metano: 2) Composti binari dell'ossigeno: la nomenclatura chimica moderna li divide in ossidi, perossidi e superossidi. Una nomenclatura piu' antica ma ancora in uso distingue gli ossidi (composti dell'ossigeno con i metalli, nei quali sono presenti legami ionici e l'ossigeno ha lo stato di uno ione ossido O-2), dalle anidridi (composti dell'ossigeno con i non metalli nei quali i legami chimici sono covalenti polari). Consideriamo ad es. l'ossido di sodio (Na-O-Na) o l'ossido di calcio (Ca=O) e l'anidride carbonica (CO2, O=C=O). 3) I composti binari che non contengono ne' ossigeno ne' idrogeno costituiscono una categoria residua, piuttosto eterogenea; i piu' importanti per la medicina sono gli alogenuri (sali degli acidi alogenidrici nei quali l'idrogeno e' sostituito da un metallo, tra i quali ricordiamo il cloruro di sodio (NaCl, sale da cucina) e lo ioduro di potassio (KI, viene aggiunto al sale da cucina per prevenire l'ipotiroidismo da carenza di iodio).       COMPOSTI TERNARI.       I composti alla cui molecola partecipano atomi di tre elementi diversi sono definiti ternari e sono ovviamente assai numerosi. Sono particolarmente rilevanti per la medicina i composti ternari che comprendono idrogeno, ossigeno e un terzo elemento; escludendo ancora una volta i composti contenenti carbonio (oggetto di trattazione separata), definiamo idrossidi i composti nei quali il terzo elemento e' un metallo (ad es. l'idrossido di sodio: Na-O-H) ed ossiacidi molti tra quelli nei quali il terzo elemento e' un non-metallo (ad es. l'acido nitroso H-O-N=O).       ALCUNE DEFINIZIONI IMPORTANTI. 1) ACIDO: un composto ocntenente uno o piu' atomi di idrogeno legati ad un atomo fortemente elettronegativo con legame covalente polare. Quando l'acido viene disciolto in acqua il legame polare si rompe e vengono liberati lo ione idrogeno H+ e un anione; ad es.: HCl --> H+ + Cl- Si chiama ossiacido un acido nel quale l'idrogeno dissociabile e' legato ad un atomo di ossigeno e idracido uno nel quale l'idrogeno dissociabile e' legato ad un atomo diverso dall'ossigeno. E' importante notare che non tutti gli atomi di idrogeno contenuti nella molecola dell'acido sono necessariamente dissociabili; ad es. la molecola dell'acido solforico (H2SO4) contiene due idrogeni dissociabili mentre in quella dell'acido acetico (CH3COOH) ce ne sono quattro ma soltanto uno (quello legato all'ossigeno) e' dissociabile. Il nome degli ossiacidi finisce in -oso o in -ico (ad es. HNO2 - acido nitroso; HNO3 - acido nitrico); il nome degli idracidi finisce in -idrico (ad es. HCl - acido cloridrico). 2) SALE: un composto nel quale due o piu' ioni sono tenuti insieme da legami ionici. Una caratteristica dei sali e' la dissociazione completa degli ioni costituenti in acqua. Ad es.: NaI --> Na+ + I- NH4Cl --> NH4+ + Cl- Un sale puo' essere considerato come derivato da un acido per sostituzione dello ione idrogeno con uno ione positivo; e puo' essere prodotto facendo reagire un acido con una base. Ad es.: H-O-N=O + NaOH --> Na-O-N=O + H2O Poiche' si puo' considerare un sale come derivante da un acido, valgono le seguenti regole: il nome del sale di un idracido finisce in -uro (ad es. l'acido cloridrico da i cloruri e il solfurico i solfuri); il nome di un ossiacido finisce in -ito o in -ato (ad es. l'acido nitroso da i nitriti e l'acido nitrico da i nitrati).       DELOCALIZZAZIONE.       I nuclei degli atomi che costituiscono una moelcola vibarno intorno a posizione "medie"; gli elettroni possono invece saltare da un orbitale ad un altro (purche' questi non siano gia' completamente occupati. Questo comporta che in alcuni casi si possano scrivere per la stessa molecola due formule alternative, dette "di risonanza", che differiscono per la posizione di un orbitale di legame (cioe' per la posizione degli elettroni che lo occupano). Ad es. questo accade per l'acido nitrico:       ALCUNI COMPOSTI IMPORTANTI PER LA MEDICINA. Il BICARBONATO e' un sale (in gen. di sodio o potassio) dell'acido carbonico; la dissociazione in acqua produce lo ione bicarbonato (HCO3-). Il bicarbonato puo' facilmente convertirsi in acido carbonico (e quest'ultimo in anidride carbonica) e in ione carbonato. Le formule di struttura sono: I FOSFATI sono i sali o gli ioni derivanti dalla dissociazione dell'acido fosforico, importanti per la costituzione della matrice minerale dell'osso (in prevalenza formata da fosfato di calcio): GLI ACIDI DELL'AZOTO E DELLO ZOLFO. L'ACQUA. L'acqua e' il solvente dei liquidi biologici ed e' quindi molto importante nella medicina; il nostro corpo e' costituito da acqua per circa il 70% in peso. La formula e' H2O e l'atomo di ossigeno presenta ibridazione sp3 e geometria tetraedrica distora con angolo di legame di 105o. A causa della sue forma e della diversa elettronegativita' dell'ossigeno (3) e dell'idrogeno (2,1), la molecola dell'acqua e' un dipolo stabile che presenta il polo negativo sull'ossigeno e quello positivo tra i due atomi di idrogeno. Per questo motivo le molecole di acqua interagiscono tra loro in modo alquanto stabile; di qui l'elevata temperatura di ebollizione e varie altre proprieta' di questa sostanza. Domande (la risposta e' obbligatoria se e' stata attivata la registrazione elettronica della presenza) 1) L'atomo di carbonio si trova nel II periodo e IV gruppo; pertanto: ha 4 elettroni nel livello con n=2 ha 2 elettroni nel livello con n=4 ha numero atomico 4 2) Si definisce ione: l'atomo che ha acquistato o perduto un protone l'atomo che ha acquistato o perduto un elettrone l'atomo che ha acquistato o perduto un neutrone 3) L'orbitale di legame π si instaura nei soli legami chimici doppi nei soli legami chimici tripli sia nei legami doppi che nei legami tripli 4) La formula dello ione bicarbonato e': CO2 H2CO3 HCO3- Il tuo punteggio: 0 La tua presenza non e' stata registrata perche' il sistema non e' attivo o non hai inserito il numero di matricola. Puoi inserire le tue domande o commenti nello spazio qui sotto (lunghezza massima = 160 caratteri): Come sono disposti gli elettroni del carbonio? Il carbonio ha in tutto 6 elettroni, 2 nell'orbitale 1s, 2 nell'orbitale 2s e 2 negli orbitali 2p. Pertanto la sua costituzione elettronica si esprime come: 1s2 2s2 2p2. Qual e' la definizione di concentrazione di una soluzione? Si definisce concentrazione di una soluzione il rapporto tra la quantita' di soluto (in grammi, mL o moli) e la quantita' di soluzione (di solito espressa in dL o L) Che cos'è l'energia di legame? L'energia di legame tiene uniti due atomi tra i quali si instaura un orbitale di legame (o n legame elettrostatico) e viene emessa sotto forma di calore quando il legame si forma. Per rompere il legame deve essere fornita una quantità di energia (sotto forma di calore o di radiazione elettromagnetica) pari all'energia di legame. che cos'è la delocalizzazione e risonanza? In alcune molecole che possiedono almeno un orbitale pi greco (quindi almeno un doppio legame) è possibile osservare la delocalizzazione di questo: ovvero l'orbitale pi greco non ha una posizione definita ma può trovarsi tra due coppie di atomi; l'esempio tipico di questa condizione è dato dall'acido nitroso (si vedano le formule nel capitolo sul legame chimico). Risonanza è un sinonimo di delocalizzazione ed indica le due strutture possibili per la molecola, che presentano ciascuna il doppio legame in una posizione diversa. Che cosa la fase termodinamica e la relazione con gli stati di aggregazione? Si definisce fase termodinamica un corpo nel quale le molecole si trovano tutte in condizione di interagire tra loro. Un liquido o un gas costituiscono ciascuno una fase termodinamica; un sistema che ha sia il liquido che il gas (ad esempio una bottiglia tappata, piena per metà di acqua e per metà di aria) è composto da due fasi termodinamiche perché le molecole del gas non possono direttamente interagire con quelle del liquido. Il concetto di fase non coincide con quello di stato di aggregazione perché un sistema costituito da due liquidi immiscibili (ad esempio acqua e olio) è costituito da due fasi, entrambe allo stato liquido. Cosa sono le diluizioni seriali? Se una soluzione iniziale che chiamiamo S1 viene diluita con solvente puro si ottiene una seconda soluzione che chiamiamo S2 a minore concentrazione. Se S2 viene a sua volta diluita con solvente pure si ottiene una terza soluzione con concentrazione inferiore a quella di S2 che chiamiamo S3. La ripetizione di questo processo costituisce una diluizione seriale. Cosa sono l'entropia e l'entalpia e quale è la differenza tra le due? L'entropia e l'entalpia sono le energie attive nei sistemi termodinamici (o meglio nel corso dei cambiamenti che avvengono nei sistemi termodinamici). In chimica l'entalpia è essenzialmente conservata nelle energie di legame tra gli atomi e tra le molecole. L'entropia è invece una misura del grado di probabilità del sistema considerato e può essere espressa nella forma di una energia grazie alla legge di Boltzmann. Per domande come questa, però, è preferibile fare riferimento al contenuto delle dispense che spiegano il concetto più estesamente. Qual è la definizione di omeopatia? L'omeopatia è una complessa teoria medica sviluppata tra la fine del XVIII e l'inizio del XIX secolo da un medico tedesco di nome Samuel Hahnemann (1755- 1843). Oggi questa teoria è completamente obsoleta e sconfessata. Puoi trovare una descrizione dei principi della teoria omeopatica su questo sito web (seguendo i links indicati). Qual è la differenza tra entropia ed entalpia? Ho risposto a questa domanda poco piu' in alto in questa serie di domande. Quando si forma l'idrolisi salina? L'idrolisi salina si verifica quando si discioglie in acqua un sale che nella sua dissociazione elettrolitica libera o uno ione positivo che e' l'acido coniugato di una base debole o uno ione negativo che e' la base coniugata di un acido debole. Vada a vedere gli esempi del cloruro di ammonio e dell'acetato di sodio descritti nella dispensa sull'equilibrio ionico. Cosa si intende per specie intermedia del carbonile idratato quando si parla di emiacetale ed emichetale? Il carbonile idratato e' un (ipotetico) intermedio di reazione nella sintesi del semiacetale o semichetale che deriva dalla reazione con l'acqua: R - CHO + H2O <=> R - CH(OH)2 R - CH(OH)2 è il carbonile idratato. Dove ha trovato questa molecola? Nelle dispense non viene spiegata perche' lo stato idratato del carbonile è pochissimo popolato ad equilibrio, puo' essere ignorato: la reazione procede come se questo stato non esistesse. Perchè il fruttosio nella forma ciclica ha la forma di un pentano se prima lo scrive in forma lineare con sei atomi di carbonio? Il fruttosio ha 6 atomi di carbonio, sia nella forma lineare che in quella ciclica. La forma ciclica non assomiglia a un pentano perché uno degli atomi dell'anello è un ossigeno anziché un carbonio. Quindi l'anello ha 4 atomi di C. In aggiunta a questi ci sono altri 2 atomi di C fuori dell'anello. Come avviene la sintesi del glicogeno e perche' e' una reazione energicamente favorevole? La biosintesi del glicogeno avviene in vari passaggi, ciascuno catalizzato da un enzima, ed e' energeticamente favorevole perche' comporta consumo di ATP. Per riassumere al massimo, i passaggi della via metabolica sono: glucosio -> glucosio 1-fosfato -> uridina-difosfo-glucosio -> glicogeno. Qual e' la funzione dell'amminoacil tRNA? L'amminoacil-tRNA svolge una funzione fondamentale perché 1) possiede l'antitripletta e quindi riconosce tramite l'accoppiamento delle basi azotate la tripletta sul mRNA; e 2) trasporta l'aminoacido corrispondente all'antitripletta legato con legame estere all'OH in posizione 3' del ribosio. Di fatto l'amminoacil-tRNA e' l'unico elemento che veramente "realizza" il codice genetico (insieme all'enzima amminoacil-tRNA sintetasi che attacca l'aminoacido giusto al tRA con l'antitripletta giusta): nessun altro elemento del sistema della sintesi proteica accoppia amminoacidi e triplette nucleotidiche. Nella glicolisi quali sono le fasi dove avviene consumo di ATP e quelle in cui c'e' acquisto di atp? e dove si formano le 2 molecole di NADH? perche' nella fase di rendimento della glicolisi si producono 4 molecole di ATP e 2 di NADH? Devi fare riferimento allo schema della glicolisi riportato nel materiale disponibile sul sito. Il consumo di ATP avviene nella conversione del glucosio a gluosio 6 fosfato (catalizzata dall'esochinasi) e nella conversione del furttosio 6 fosfato in fruttosio 1,6 difosfato (catalizzata dalla fosfofruttochinasi). Guadagno di ATP si ha nelle conersioni dell'acido 1,3 difosfoglicerico in acido 3 fosfoglicerico e dell'acido fosfoenolpiruvico in acido piruvico. La riduzione del NAD a NADH si verifica nella conversione della gliceraldeide 3 fosfato in acido 1,3 difosfoglicerico. Per il bilancio energetico devi contare l'ATP consumato, e quello prodotto. Quali sono i prodotti finali del ciclo di krebs? I prodotti finali del ciclo di Krebs sono CO2, NADH, FADH2 e GTP; però bisogna evitare questo tipo di domande e riferirsi alla trattazione del ciclo nel materiale didattico. Cosa la piruvato decarbossilasi? La piruvato decabossilasi è l'enzima che converte il piruvato in acetil-CoA. La reazione comporta la produzione di una molecola di CO2 e la riduzione di una molecola di NADH Qual è la funzione dell'ATPasi? La funzione dell'ATPasi mitocondriale è quella di trasferire gli ioni idorgeno dallo spazio intermembranario alla matrice mitocondriale, seguendo il loro gradiente di concentrazione. Poiché il trasferimento avviene secondo il gradienti di concentrazione, esso è accoppiato alla fosforilazione di ATP, secondo la reazione: ADP + acido fosforico --> ATP. Quante molecole di ATP vengono prodotte tra la glicolisi ciclo di Krebs e fosforilazione ossidativa?? Questo e' spiegato nella lezione di Biochimica 2: il bilanco finale massimo e' di 38 ATP per molecola di glucosio: 2 ATP e 2 NADH nella glicolisi; 2 NADH dalla piruvato decarbossilasi (per 2 molecole di piruvato); 6 NADH, 2 FADH2 e 2 GTP nel ciclo di Krebs (per 2 molecole di acetilCoA). Totale 4 ATP/GTP, 10 NADH e 2 FADH2. Ogni NADH puo' produrre fino ad un massimo di 3 ATP nella fosforilazione ossidativa e ogni FADH2 fino ad un massimo di 2 ATP. Totale 4 + 10x3 + 2x2 = 38 ATP. Qual è il bilancio energetico della glicolisi? Bellelli: il bilancio energetico netto della glicolisi è 2 ATP e 2 NADH per ogni molecola di glucosio convertita in due molecole di piruvato. Questo tiene conto del fatto che 2 ATP sono consumati nella fase iniziale, ma 4 sono prodotti nella fase successiva. C'è un sito simile dedicato agli studenti di medicina dove sottoporre le domande? Bellelli: per il corso di Chimica e Propedeutica Biochimica di Medicina c'è un sito analogo a questo sulla pagina web dedicata, che viene comunicata all'inizio dei corsi: in pratica ogni argomento di lezione tra quelli indicati al link: https://www.andreabellelli.it/html/didattica/bellelli.htm Per quale motivo la solubilita' di un gas diminuisce all'aumentare della temperatura? Bellelli: in linea di massima ogni aumento di temperatura favorisce lo stato piu' disperso del sistema, che corrisponde allo stato in cui le molecole hanno maggiore energia cinetica. Come l'aumento di temperatura favorisce lo stato gassoso su quello liquido (cioè favorisce l'evaporazione) così favorisce anche lo stato gassoso rispetto a quello di soluzione del gas in un solvente liquido. Pero' io sconsiglio di eccedere nell'approfondimento razionale delle nozioni fornite: in una scienza empirica quello che principalmente conta e' cosa il sistema fa, non la nostra razionalizzazione del sistema. Molte nostre razionalizzazioni sono semplificate e trascurano una parte dei parametri effettivamente in gioco. Ad esempio la spiegazione appena data sulla solubilità dei gas è valida per gas perfetti che si disciolgono nei liquidi senza formare interazioni con le molecole del liquido; se queste ci fossero (come accade ad es. per la CO2) il delta H della formazione di queste interazioni andrebbe considerato e potrebbe cambiare la regola generale. Come avviene il trasferimento degli elettroni durante le ossido-riduzioni? Bellelli: in una reazione chimica alcuni legami chimici (cioe' orbitali di legame) dei reagenti si rompono, mentre altri si formano nei prodotti. In una reazione di ossido-riduzione si osserva che i legami neoformati, dei prodotti, presentano maggiore polarizzazione di quelli presenti nei reagenti; cioe' che intervengono tra atomi che hanno maggiore differenza di elettronegativita'. Cos'è un legame peptidico? Bellelli: Il legame peptidico è quello che si instaura tra due aminoacidi ed ha la formula R-CO-NH-R'. Ha un parziale carattere di doppio legame a causa della delocalizzazione dell'orbitale pi greco. Per una spiegazione più approfondita deve fare riferimento alle lezioni indicate come "Biochimica 1" sul sito della didattica.       Torna a: Home page del corso; didattica; pagina iniziale.