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LA SOLUBILITA' DELLA CO2 IN ACQUA
La CO2 si scioglie in acqua ma reagisce anche con l'acqua per formare acido carbonico e bicarbonato. Le reazioni sono le seguenti:
CO2 gas <==> CO2 H2O
CO2 + 2 H2O <==> H2CO3 + H2O <==> HCO3- + H3O+
La concentrazione dell'acido carbonico (H2CO3) è trascurabile e la reazione della CO2 in acqua puo' essere semplificata come:
CO2 + 2 H2O <==> HCO3- + H3O+
Il coefficiente di solubilita' della CO2 e' 0,03 mM/mmHg, mentre il pK della dissociazione e' 6,1 (Ka = 7,94x10-7 M, a 37oC).
Il problema che ci poniamo e' come calcolare la concentrazione totale di CO2 in soluzione e il pH dato un qualunque valore di PCO2.
Per risolvere questo problema utilizziamo la legge di Ostwald applicata alla dissociazione acida della CO2 (nella quale assumiamo la concentrazione dell'acqua come costante):
Ka = α2 C / (1 - α)
In questa equazione C rappresenta la concentrazione totale della CO2, data dalla somma di CO2 e HCO3-; il termine (α C) rappresenta la concentrazione del bicarbonato (o dello ione idronio) mentre la concentrazione della CO2 come tale è data dal prodotto [(1 - α) C].
La legge di Henry ci dice che la concentrazione della CO2 come tale e' data dal prodotto del suo coefficiente di solubilita' per la sua pressione parziale:
[CO2 H2O] = 0,03 x PCO2
Abbiamo quindi un sistema costituito da due equazioni, con due incognite: α e [CO2 H2O], che puo' essere risolto come segue:
C = 0,03 PCO2 / (1 - α)
Ka = α2 x 0,03 x PCO2 / (1 - α)2)
α2 (Ka - 0,03 x PCO2) - 2 α Ka + Ka = 0
α = [(2 Ka) + (4 Ka2 - 4 Ka2 + 0,12 Ka PCO2)0,5] / (2 Ka - 0,06 PCO2)
Usando questa equazione possiamo costruire una tabella che ci riporta i valori di [CO2 H2O], [HCO3-], [CO2 totale], e pH per ogni valore di PCO2:
PCO2 (mmHg) | [CO2 H2O] (mM) | [HCO3-] (mM) | [CO2 totale] (mM) |       α       |       pH       |
1.58 | 0.05 | 0.0061 | 0.05 | 0.114 | 5.21 | 2.51 | 0.08 | 0.0077 | 0.08 | 0.093 | 5.11 | 3.98 | 0.12 | 0.0097 | 0.13 | 0.075 | 5.01 | 6.31 | 0.19 | 0.0123 | 0.2 | 0.061 | 4.91 | 10 | 0.3 | 0.0154 | 0.32 | 0.049 | 4.81 | 15.85 | 0.48 | 0.0194 | 0.49 | 0.039 | 4.71 | 25.12 | 0.75 | 0.0245 | 0.78 | 0.031 | 4.61 | 39.81 | 1.19 | 0.0308 | 1.23 | 0.025 | 4.51 | 63.1 | 1.89 | 0.0388 | 1.93 | 0.02 | 4.41 | 100 | 3 | 0.0488 | 3.05 | 0.016 | 4.31 |
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